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本论文以己内酰胺、PA66盐、PA1212盐为原料合成了PA6/1212、PA66/1212、PA6/66/1212共聚物,并对PA6/1212、PA66/1212二元共聚物的结构与性能进行了表征,绘制了PA6/66/1212共聚物的三元相图。 依据PA6/1212、PA66/1212共聚物的熔点绘制了二元共聚物的表观相图,当己内酰胺与PA1212盐质量比为40:60时,PA6/1212共聚物的最低熔点为130.5℃,当尼龙66盐与尼龙1212盐的质量比为30:70时,PA66/1212共聚物的最低熔点为140℃。测定了PA6/1212、PA66/1212二元共聚物的相对粘度、密度,吸水率。密度实测值与计算值较接近,当PA1212含量低于30%时,共聚物的吸水性下降较快,此后随着PA1212含量的增加,变化趋于缓和。 用PLM观察了PA6/1212共聚物系列在熔点以下10℃结晶的球晶形态,随共聚物中PA1212含量的不同,发现了正光性、混合光性、负光性和负环状球晶。用DSC对PA6/1212共聚物的一次熔融、结晶、二次熔融行为进行了研究,发现共聚物的一次熔融曲线均出现二重熔融吸热峰,在...更多PA1212含量为40%、50%时,峰形较小,PA1212含量为50%~80%时没有明显结晶峰,却在二次熔融过程中出现了冷结晶现象。用WAXD和IR研究了PA6/1212共聚物的晶型转变,二者分析结果一致,发现PA1212含量较少时,共聚物的晶型为α、γ晶型共存,PA1212含量为50%时转变为γ晶型为主,随着PA1212单体含量的增加,共聚物又转变为α、γ晶型共存。对PA6/1212共聚物的热重分析发现其降解为一步反应,分析了热降解机理,其T0、Tp、Tf比纯PA6和PA1212均略有升高。 合成了PA1212单体含量为2~20%的PA6/1212共聚物,对共聚物的力学性能研究表明少量的PA1212盐与己内酰胺共聚可以制得刚性优良的共聚物,冲击强度也有所提高。当PA1212含量在11%时,PA6/1212共聚物的力学性能最好,既具有较好的刚性,冲击强度也较高。用WAXD分析了共聚物的结晶度与晶型转变,发现当PA1212含量较少时,PA6/1212共聚物的结晶度呈下降趋势,结晶呈α晶型,PA1212含量为8%时,α和γ晶型共存,PA1212含量增加到20%时,共聚物以α晶型为主。 PA6_1212_PA66_1212_PA6_66_1212二元_三元共聚物的研究 摘要3-5 ABSTRACT5-7 第一章 前言11-22 1.1 共聚尼龙改性的研究进展11-16 1.1.1 无规共聚合尼龙12-15 1.1.2 嵌段/短嵌段共聚合尼龙15 1.1.3 接枝共聚合尼龙15-16 1.1.4 交替共聚尼龙16 1.2 尼龙的结构与性能研究进展16-21 1.2.1 尼龙类高聚物的结晶结构16-17 1.2.2 尼龙类高聚物结晶形态研究17-18 1.2.3 尼龙类高聚物的熔融行为研究18-19 1.2.3 尼龙的动态热力学分析19-20 1.2.4 尼龙的热重分析法20-21 1.3 本课题提出的背景、研究目的和意义21-22 第二章 PA6/1212、PA66/1212共聚物的二元相图和基本物理性能22-30 2.1 实验部分22-24 2.1.1 原料22 2.1.2 试管聚合反应的工艺过程22-24 2.1.3 PA6/1212、PA66/1212共聚物光学熔点的测定:24 2.1.4 PA6/1212、PA66/1212共聚物的密度测定:24 2.1.5 PA6/1212、PA66/1212共聚物的吸水性测定24 2.1.6 PA6/1212、PA66/1212共聚物相对粘度的测定24 2.2 结果与讨论24-29 2.2.1 PA6/1212、PA66/1212共聚物的表观相图24-26 2.2.2 PA6/1212、PA66/1212共聚物的相对粘度26-27 2.2.3 PA6/1212、PA66/1212共聚物的密度27-28 2.2.4 PA6/1212、PA66/1212共聚物的吸水性28-29 2.3 本章小结29-30 第三章 PA6/1212共聚物的结晶和熔融30-47 3.1 实验部分30-31 3.1.1 样品30 3.1.2 实验步骤30-31 3.2 结果与讨论31-46 3.2.1 PA6/1212共聚物结晶形态及生成条件的研究31-36 3.2.2 PA6/1212共聚物的结晶和熔融行为36-38 3.2.3 WAXD法测定PA6/1212共聚物的结晶度和晶型转变38-40 3.2.4 红外光谱法研究PA6/1212共聚物的晶型转变40-43 3.2.5 热重(TG)分析43-46 3.3 本章小结46-47 第四章 PA6/1212共聚物的力学性能47-55 4.1 实验部分47-50 4.1.1 实验原料47 4.1.2 聚合反应的工艺过程47-48 4.1.3 试样的制备48-49 4.1.4 相对粘度的测定49 4.1.5 WAXD样品的制备和测试49 4.1.6 PA6/1212共聚物的力学性能测试49-50 4.2 结果与讨论50-54 4.2.1 PA6/1212共聚物的相对粘度的测定50 4.2.2 PA6/1212共聚物的力学性能研究50-53 4.2.3 PA6/1212共聚物的WAXD的研究53-54 4.3 本章小结54-55 第五章 PA6/1212共聚物的动态力学性能55-62 5.1 实验部分55-56 5.1.1 样品:55 5.1.2 仪器:55 5.1.3 实验步骤:55-56 5.3 结果与讨论56-61 5.3.1 PA6/1212共聚物系列的储能模量(E’)温度谱57-58 5.3.2 PA6/1212共聚物系列的损耗温度图谱58-61 5.4 本章小结61-62 第六章 PA66/1212共聚物的的结晶和熔融62-73 6.1 实验部分62-63 6.1.1 样品62 6.1.2 实验步骤62-63 6.2 结果与讨论63-71 6.2.1 PA66/1212系列共聚物结晶形态及生成条件的研究63-67 6.2.2 PA6/1212共聚物的结晶和熔融行为的研究67-69 6.2.3 热重(TG)分析69-71 6.3 本章小结71-73 第七章 PA66/1212共聚物的力学性能73-81 7.1 实验部分73-75 7.1.1 实验原料73 7.1.2 聚合反应的工艺过程73-74 7.1.3 试样的制备74 7.1.4 相对粘度的测定74 7.1.5 PA66/1212共聚物的力学性能测试74-75 7.1.6 WAXD样品的制备和测试75 7.2 结果与讨论75-79 7.2.1 PA66/1212共聚物的相对粘度的测定75 7.2.2 PA66/1212共聚物的力学性能研究75-78 7.2.3 PA66/1212共聚物力学性能试条的WAXD的研究78-79 7.3 本章小结79-81 第八章 PA6/66/1212共聚物的三元相图81-89 8.1 实验部分81-82 8.1.1 实验原料81 8.1.2 实验设备81 8.1.3 实验步骤81-82 8.2 实验原理82-84 8.3 结果与讨论84-88 8.4 本章小结88-89 结论89-91 参考文献91-98 致谢98-99 附录99
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